公布日：2023.04.04

申請日：2022.11.18

分類號：C02F9/00(2023.01)I;C07C209/68(2006.01)I;C07C209/84(2006.01)I;C07C211/52(2006.01)I;C02F1/26(2006.01)N;C02F1/00(2006.01)N;C02F103/36(2006.01)N

摘要

本發明提供一種DCB中和廢水的處理方法，包括如下步驟：S1、萃取：將DCB中和廢水與第一萃取溶劑混合進行混合萃取，靜置沉降得到上層第二萃取相和下層廢水；S2、反萃取：將第二萃取相與稀硫酸混合進行反萃取，靜置沉降后得到上層第三萃取溶劑相和下層含有鄰氯苯胺硫酸鹽結晶物料的稀硫酸相；S3、過濾：將步驟S2得到的下層含有鄰氯苯胺硫酸鹽結晶物料的稀硫酸相進行過濾，得到粗品鄰氯苯胺硫酸鹽和濾液稀硫酸；S4、蒸餾回收：將粗品鄰氯苯胺硫酸鹽的pH調節至弱堿性，再通過蒸餾法回收鄰氯苯胺。本發明操作簡單、物料利用率高，處理好的廢水達到排放標準可直接排放，處理成本低。

權利要求書

1.一種DCB中和廢水的處理方法，其特征在于，包括如下步驟：S1、萃取：將DCB中和廢水與第一萃取溶劑混合進行混合萃取，靜置沉降得到上層第二萃取相和下層廢水；S2、反萃取：將第二萃取相與稀硫酸混合進行反萃取，靜置沉降后得到上層第三萃取溶劑相和下層含有鄰氯苯胺硫酸鹽結晶物料的稀硫酸相；S3、過濾：將步驟S2得到的下層含有鄰氯苯胺硫酸鹽結晶物料的稀硫酸相進行過濾，得到粗品鄰氯苯胺硫酸鹽和濾液稀硫酸；S4、蒸餾回收：將粗品鄰氯苯胺硫酸鹽的pH調節至弱堿性，再通過蒸餾法回收鄰氯苯胺。

2.根據權利要求1所述的DCB中和廢水的處理方法，其特征在于，還包括步驟A1：將所述步驟S2中靜置沉降后得到的所述第三萃取溶劑相回收作為萃取劑應用到下批次DCB中和廢水處理的萃取步驟中。

3.根據權利要求1所述的DCB中和廢水的處理方法，其特征在于，還包括步驟A2：將所述步驟S3中過濾得到的所述濾液稀硫酸回收作為反萃取劑應用到下批次DCB中和廢水處理的反萃取步驟中。

4.根據權利要求1所述的DCB中和廢水的處理方法，其特征在于，所述步驟S1中，DCB中和廢水和第一萃取溶劑的體積比為(5-8)：1。

5.根據權利要求4所述的DCB中和廢水的處理方法，其特征在于，所述步驟S1中混合萃取時間為15-60min，靜置沉降時間為5-10h，所述步驟S2中反萃取時間為15-60min，靜置沉降時間為5-10h。

6.根據權利要求1所述的DCB中和廢水的處理方法，其特征在于，所述步驟S2中，所述稀硫酸的濃度為40-60％，所述第二萃取相和所述稀硫酸的體積比為(10-20)：1。

7.根據權利要求1所述的DCB中和廢水的處理方法，其特征在于，所述步驟S1中，所述第一萃取溶劑選自甲苯、二甲苯或苯中的一種。

8.根據權利要求7所述的DCB中和廢水的處理方法，其特征在于，所述步驟S1中，所述DCB中和廢水：PH＝7-9，COD＝7000-9000mg/L，所述下層廢水的COD小于500mg/L。

9.根據權利要求1所述的DCB中和廢水的處理方法，其特征在于，所述步驟S1和所述步驟S2均在室溫下進行。

10.根據權利要求1-9任一所述的DCB中和廢水的處理方法，其特征在于，所述步驟S4中，所述鄰氯苯胺的回收純度≥99.8％。

發明內容

本發明的目的是提供一種DCB中和廢水的處理方法，改善傳統DCB中和廢水處理方法成本高、操作復雜、物料利用率低、鄰氯苯胺回收率低的問題。

本發明提供一種DCB中和廢水的處理方法，包括如下步驟：

S1、萃取：將DCB中和廢水與第一萃取溶劑混合進行混合萃取，靜置沉降得到上層第二萃取相和下層廢水；

S2、反萃取：將第二萃取相與稀硫酸混合進行反萃取，靜置沉降后得到上層第三萃取溶劑相和下層含有鄰氯苯胺硫酸鹽結晶物料的稀硫酸相；

S3、過濾：將步驟S2得到的下層含有鄰氯苯胺硫酸鹽結晶物料的稀硫酸相進行過濾，得到粗品鄰氯苯胺硫酸鹽和濾液稀硫酸；

S4、蒸餾回收：將粗品鄰氯苯胺硫酸鹽的pH調節至弱堿性，再通過蒸餾法回收鄰氯苯胺。

相較于現有技術，本發明提供一種DCB中和廢水的處理方法，通過萃取溶劑將DCB中和廢水中的副產物鄰氯苯胺等芳胺類有機物萃取出來，下層廢水的COD大幅降低達到排放標準，再通過稀硫酸反萃取得到粗品鄰氯苯胺硫酸鹽，萃取和反萃取都無需對物料進行升溫，極大降低處理成本，另外，本發明將粗品鄰氯苯胺硫酸鹽進一步蒸餾回收后，減少了DCB中和廢水中的有機物對環境可能造成的污染，使工業化生產得到綜合、可持續化的發展。

優選的是，還包括步驟A1：將所述步驟S2中靜置沉降后得到的所述第三萃取溶劑相回收作為萃取劑應用到下批次DCB中和廢水處理的萃取步驟中。

優選的是，還包括步驟A2：將所述步驟S3中過濾得到的所述濾液稀硫酸回收作為反萃取劑應用到下批次DCB中和廢水處理的反萃取步驟中。

步驟S2中的上層第三萃取溶劑相和步驟S3中的濾液稀硫酸可以在處理工藝中回收，在下批次的廢水處理中再利用，提高物料的利用率，節約處理成本。

優選的是，所述步驟S1中，DCB中和廢水和第一萃取溶劑的體積比為(5-8)：1。控制DCB中和廢水和萃取溶劑的體積比在合理范圍可以利用萃取溶劑飽和萃取DCB中和廢水中的鄰氯苯胺，優化物料的產能。

優選的是，所述步驟S1中混合萃取時間為15-60min，靜置沉降時間為5-10h，所述步驟S2中反萃取時間為15-60min，靜置沉降時間為5-10h。在合理的時間范圍內進行萃取、反萃取和靜置沉降可以使得DCB中和廢水中的有機物充分被萃取和解析，提高處理效率。

優選的是，所述步驟S2中，所述稀硫酸的濃度為40-60％，所述第二萃取相和所述稀硫酸的體積比為(10-20)：1。選擇合適濃度的稀硫酸可以充分解析第二萃取溶劑相中的有機物，使得第三萃取溶劑相的雜質減少，有利于回收再利用第三萃取溶劑相，選用稀硫酸為反萃取溶劑可以利用稀硫酸能夠強性解析萃取溶劑相中的有機物，并使得這些有機物以硫酸鹽的結晶形態析出，減少了濾液稀硫酸中的雜質，有利于后續進行濾液稀硫酸的回收再利用和鄰氯苯胺的蒸餾回收步驟。

優選的是，所述步驟S1中，所述第一萃取溶劑選自甲苯、二甲苯或苯中的一種。甲苯、二甲苯或苯的極性與DCB中和廢水中的鄰氯苯胺極性相近，有利于將鄰氯苯胺從DCB中和廢水中萃取出來。

優選的是，所述步驟S1中，所述DCB中和廢水：PH＝7-9，COD＝7000-9000mg/L，所述下層廢水的COD小于500mg/L。DCB中和廢水的COD含量較高，說明廢水中含有的有機物超標，DCB中和廢水中主要含有副產物鄰氯苯胺等芳胺類有機物，不能達到排放標準，直接排放會對自然水體產生嚴重的污染，步驟S1萃取分離DCB中和廢水中的鄰氯苯胺等芳胺類有機物，極大降低了廢水的COD，使其能達到排放標準。

優選的是，所述步驟S1和所述步驟S2均在室溫下進行。本發明的萃取和反萃取步驟均在室溫下進行，無需加熱處理，處理效率高的同時降低處理成本。

優選的是，所述步驟S4中，所述鄰氯苯胺的回收純度≥99.8％。

本發明的有益效果是：本發明提供的DCB中和廢水的處理方法可以通過在室溫下對DCB中和廢水中的主要副產物鄰氯苯胺進行萃取和反萃取，經過萃取的DCB中和廢水的COD大幅降低達到排放標準，可以直接排放，有效降低了DCB工業生產可能造成的污染，經過過濾和蒸餾工藝還能回收大量純度高達99.8％以上的鄰氯苯胺晶體，實現了DCB工業生產的可持續發展，本發明中的濾液稀硫酸和第三萃取溶劑回收后可以在下批廢水處理中再利用，充分利用物料，降低廢水處理成本、減少廢物排放，具有廣闊的應用前景。

（發明人：仇文仲;王曉輝;趙磊;徐蔚;趙偉;葉小四;施予;張鐵雄;李文兵）